Đáng chú ý, cả 16 đội bóng này đều đến từ 5 giải VĐQG hàng đầu châu Âu là Ngoại hạng Anh, La Liga, Serie A, Bundesliga và Ligue I. Điều này hứa hẹn sẽ mang đến những cuộc đối đầu nảy lửa giữa các tên tuổi của bóng đá châu Âu tại vòng đấu loại trực tiếp.

Theo kế hoạch, lễ bốc thăm chia cặp vòng 16 đội sẽ diễn ra vào lúc 18h00 (giờ VN) ngày 16/12/2019. Còn các trận đấu lượt đi vòng 16 đội sẽ diễn ra vào ngày 18/02/2020.

Theo quy định bốc thăm ở vòng 16 đội, các đội đã gặp nhau ở vòng bảng hoặc cùng quốc gia sẽ không thể đối đầu. Như vậy, các trận derby chưa thể đến sớm, tạo thêm sự hấp dẫn cho giải đấu.

Các đội nhất bảng (nhóm hạt giống): Barcelona, Bayern Munich, Juventus, RB Leipzig, Liverpool, Manchester City, Paris Saint Germain, Valencia.

Các đội nhì bảng: Atalanta, Atletico Madrid, Borussia Dortmund, Chelsea, Lyon, Napoli, Real Madrid, Tottenham.